鐵礦石中磷有的以磷灰石或碳氟磷灰石形態與其它礦物共生，鐵以磁鐵礦或磁鐵礦-赤鐵礦形式存在，含磷礦物浸染與氧化鐵礦物的顆粒邊緣，嵌布于石英或碳酸鹽礦物中，少量賦存于鐵礦物的晶格中。且磷灰石晶體主要呈柱狀、針狀或散粒狀嵌布于鐵礦物及脈石礦物中，粒度較細，有時甚至是在2目以下，不易分離，屬于難選礦石。

　　如梅山鐵礦、馬鋼姑山鐵礦等。還有的磷以膠磷礦或呈類質同象形式存在，鐵則以赤褐鐵礦為主，如鄂西地區的鮞狀赤鐵礦，云南會里、東川地區的高磷赤鐵礦，內蒙古溫度爾廟赤鐵礦等，該類礦石的選別難度較大，一直是選礦屆的難題之一。